牡蛎是国家卫生部公布的第一批药食同源的食品 之一,而牡蛎壳一直以来均作为传统中药材使用,其来 源为牡蛎科动物长牡蛎(Ostreagigas Thunberg)、大连湾 牡 蛎(Ostreatalienwhanensis Crosse)或 近 江 牡 蛎(Ostrearivularis Gould)的贝壳 。牡蛎壳中含碳酸钙 94% 以上,同时还含有铜、铁、锌、锰、锶、铬、镍等20多种微量 元素和甘氨酸、胱氨酸、蛋氨酸等17种氨基酸 ,具有重 镇安神、潜阳补阴、软坚散结等功效,单独使用或与其他 药物配伍使用,可用于治疗惊厥失眠、眩晕耳鸣、自汗盗 汗、胃痛吞酸等病症。但是,牡蛎壳中钙的溶解性差、 吸收率低,这限制了其开发利用。
XFB-500型手提式多功能粉碎机(上海广沙工贸有 限公司);FDV 型气引式超细粉碎机(北京普诺众达科 技有限公司);BS224S 型电子分析天平(德国 Sartorius 公司);GZX-9070MBE型电热恒温鼓风干燥箱(上海九州网址实业有限公司医疗设备厂);MS2000型激光粒度分析 仪(英国马尔文仪器有限公司);JEM-2100 200kV 型高 分辨透射电子显微镜(日本电子株式会社);Tensor27型 傅里叶红外光谱仪、D8 Advance 型X射线衍射仪(德国 Bruker公司);ASAP2460型比表面积及孔径分析仪(美 国麦克默瑞提克仪器公司);ZRS-8G型智能溶出试验仪 (天津大学无线电厂)。
牡蛎壳购于海口市渔民海鲜市场,经海南省高等职 业技术学院高向南教授鉴定为牡蛎科动物长牡蛎(Ostreagigas Thunberg)的 贝 壳 ;乙 二 胺 四 乙 酸 二 钠 盐 (EDTA)标准溶液(北京北方伟业计量技术研究院,批 号:20171228,浓度:0.050 01 mol/L);氯化钠、稀盐酸、氢 氧化钾、氢氧化钠、氯化钾(分析纯,汕头市光华化学厂 有限公司);甲基红、钙黄绿素(分析纯,山东西亚化学工 业有限公司);水为超纯水(海南医学院自制)。
牡蛎壳需先进行挑选、水洗、打磨和干燥,用榔头敲 碎后投入手提式多功能粉碎机中粉碎,过100目筛,筛孔 内径平均为(50±6.6)μm,得到的粉体称为普通粉,等同 于 2015 年版《中国药典》(一部)规定的最细粉 。将普 通粉分别投入气引式超细粉碎机中粉碎5、10 min,所收 集到的粉体称为微粉Ⅰ、微粉Ⅱ,干燥后密封备用。
分别称取“2.1”项下 3 种样品约 1 g,采用激光粒度 分析仪测定其粒径,平行测定3次,取平均值,结果见表 1(d0.1、d0.5、d0.9分别表示小于某粒径的微粒在全微粒群中 的质量分数为10%、50%、90%),其粉体粒径分布见图 1。由表1、图1可见,牡蛎壳经过超微粉碎后,微粉Ⅰ和 微粉Ⅱ的d0.1、d0.5、d0.9显著小于普通粉,且粒径分布趋于 均匀,大部分微粉Ⅱ粒径达到了超微粉体粒径不得超过10 μm的要求 。
分别称取“2.1”项下3种样品约0.1 g,装入测量瓶, 置于配套的预处理系统中,于150 ℃加热条件下用氮气 (N2)吹至恒定质量后,置于比表面积及孔径分析仪中, 采用静态吸附平衡体积法测定粉体的气体吸附等温 线。根据所测定的吸附等温线数据,结合BET和LangmuirT 模型原理分析 3 种样品的比表面积、单点总孔体 积及平均吸附孔径等 。BET比表面积与Langmuir比 表面积是采用N2吸附法表征物料比表面积的核心指标 , 比表面积越大,物料与外环境的接触空间越大,反应区 域越多;单点总孔体积是表征物料孔隙度的重要参数, 该值越大,物料的孔隙度越高 。每个样品取55个点, 平行测定3次,取平均值。
中药疗效与其所含有效成分的溶出度关系密切 , 将超微粉碎技术引进中药的加工环节中,可以使中药材 颗粒粒径变小并且均一化,更有利于有效成分的释放或 溶出,增加疗效 。本研究采用超微粉碎技术对牡蛎壳 进行了微粉化处理,对粉碎前后3种不同粒径的牡蛎壳 粉末样品进行粉体学性质和溶出度研究。结果发现,牡 蛎壳经过超微粉碎后,粒径明显减小,分布趋于均匀,颗 粒的比表面积和孔隙度增加,溶出度增加,提示超微粉 碎有助于提高牡蛎壳粉末的生物利用度以及制剂混合 的均匀性。但是超微粉碎使得牡蛎壳粉末休止角增大、 堆密度减少,提示超微粉碎对牡蛎壳粉末的流动性有不 利的影响,其原因可能为由于超微粉碎后使粉体粒径变 小,粒子间相互作用力较大,黏附性增强 ,故显示出较 差的流动性,提示在后期制剂的过程中需采用适当的方 法改善其流动性。牡蛎壳超微粉碎后,其粉体粒度变 小、吸附表面和水分扩散空隙增大,因此牡蛎壳粉的吸 湿性变大,提示在实际生产中,超微粉碎后的牡蛎壳粉 末需采取防潮措施。
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