我国是水果的生产和消费大国,果源丰富,但腐 烂率也较高,发达国家的水果损失率低于 5%,而我 国的损失率高达 20%~30%,因采后处理技术的欠缺, 每年的经济损失高达 700 亿元,提升果蔬保鲜效果刻 不容缓。2018 年中央经济工作会议提出,藏粮于地、 藏粮于技、贮藏在于保鲜。涂膜保鲜技术是将高分子 溶液均匀涂抹在水果表面,通过在膜内形成气调环境 来抑制果实的呼吸作用,延缓营养物质代谢消耗,降 低腐烂率,从而延长其保质期,利用高分子涂膜材料 还可在不损伤果体的情况下增强对外界环境的耐受 力,因而近年来备受关注。
主要试剂:聚乙烯醇 1799 型,醇解度为 98%~ 99%,麦克林试剂网;硬脂酸,相对分子量为 284.48, 分析纯,天津市永大化学试剂有限公司;PEG-400, 广州博峰化工科技有限公司,纯度为 90%;乳化剂 AE-96,食品级,麦克林试剂网;酚酞指示剂,相对 分子量为 318.33,上海展云化工有限公司;草酸,相 对分子量为 126.07,分析纯,无锡市展望化工试剂有 限公司;氯化钡,相对分子量为 244.26,分析纯,无 锡市展望化工试剂有限公司;智利进口西梅,京东果 真果蔬专营店。 主要仪器:FA2004C 型电子天平,上海佑科仪器 仪表有限公司;GB-3 型数字测厚仪,东莞市快捷量 具仪器有限公司;移液枪,上海麦尚科学有限公司; GBH-1 电子万能材料试验机,广州标际包装设备有限 公司;DF-101S 集热式恒温加热磁力搅拌器,巩义市 予华仪器有限责任公司;TOM-9240A 型数显电热鼓 风干燥箱,TOMOS 生命科学集团;BSC-150 恒温恒 湿培养箱,上海九州网址实业有限公司医疗设备厂;3-5 台式低速离心机,上海托莫斯科科学仪器有限 公司;722 可见分光光度计,上海佑科仪器仪表有限公司。
将 5 g 聚乙烯醇均匀溶解于 95 mL,100 ℃的去 离子水中,冷却至室温后,向其添加 0.5 mL 聚乙二 醇-400。同时分别加入质量分数为 0%,5%,10%, 15%,20%的硬脂酸和 0.025 mL 的乳化剂 AE-96,加 热温度为 95 ℃,机械搅拌 20 min,转速为 550 r/min。 取出膜液并冷却至室温,离心 5 min,脱气泡,然后 在玻璃板上流延,置于 35 ℃烘箱中烘 14~16 h,常温 下冷却,揭膜,待用,以纯 PVA 膜为对照。
膜的结构采用 Nicolet/Nexus 670 型傅里叶变换 红外光谱仪进行测定,具体方法参照参考文献。
膜的厚度、透湿度、溶解度、溶胀度、拉伸强度、 断裂伸长率、透明度等相关指标按照参考文献进行测定。
以西梅为例,将新采摘的西梅随机分为 3 组, 分别标记为 A,B,C。其中,A 组为对照组,不做 任何保鲜处理;B 组采用 PVA 涂膜处理;C 组采用硬 脂酸/PVA 涂膜处理。在室温下放置,定时取一定量 样品进行鲜度指标的测定。可溶性固含量和质量损 失率的测定按照文献方法进行,呼吸强度按照杨 振生的方法进行测定。
每组实验做 3 次平行测试实验,利用 Origin 8 进 行数据分析及误差棒处理。
聚乙烯醇膜和硬脂酸/聚乙烯醇复合膜的 FT-IR 谱见图 1。在图 1 中,谱线 1 对应于聚乙烯醇膜,谱 线 2 为添加硬脂酸质量分数为 10 %的硬脂酸/聚乙烯 醇复合膜的红外光谱。由 FT-IR 谱图可知,实验组和 对照组分别在 3290 cm1 ,2939 cm1 ,1415 cm1 ,1088 cm1 ,842 cm1 等处有相同吸收峰。根据吸收峰的峰 形、强度及不同基团特定的红外吸收区域,可判断出其吸收峰分别为—OH 伸缩振动吸收峰、—CH 的伸 缩振动峰、—CH2 的弯曲振动峰、C—O 伸缩振动引 起的羟基特征吸收峰、C—C 伸缩振动引起的碳链 特征峰。实验组在 1739 cm1 处出现 C=O 伸缩振动 吸收峰,在 1087 cm1 处出现 C—O 吸收峰,同时在 1139 cm1处出现了 1 个新的吸收强度较小的 C—O 吸 收峰。这符合酯键 C-O-C 的伸缩振动在 1330~ 1030 cm1 区域有 2 个吸收峰的特征,表明实验组中 存在酯键。这与杨峰利用硬脂酸中的—COOH 基团 与纳米二氧化钛(Nano-TiO2)/纤维素纳米纤维(CNF) 复合体系表面的—OH 基团发生脱水反应,形成酯键, 提高了 Nano-TiO2 和 CNF 复合物疏水性的原理是一 致的。
聚乙烯醇分子链在成膜时形成的聚集态结构及 分子链长度会影响膜的力学性能。硬脂酸又名十八烷 酸,是一种在常温下不溶于水的固体结晶,不具有成 膜性。当聚乙烯醇与硬脂酸混合流延成膜时,聚乙烯 醇与硬脂酸分子间的相互作用会影响聚乙烯醇分子 链的聚集态结构,而使硬脂酸/聚乙烯醇复合膜中聚 乙烯醇分子链的网络结构发生改变,导致硬脂酸/聚 乙烯醇复合膜的力学性能下降。此外,硬脂酸作为添 加剂加入到聚乙烯醇中,当硬脂酸与聚乙烯醇分子间 的相互作用强度小于聚乙烯醇分子间的相互作用,使 得聚乙烯醇分子链之间的应力传递能力下降,这可能 是导致硬脂酸/聚乙烯醇复合膜力学性能下降的主要 原因。涂膜组和对 照组的西梅随着贮藏时间的延长,质量损失率不断上 升,并且硬脂酸/PVA 组、纯 PVA 组和对照组的质量 损失率差距不断增大。贮藏至第 6 天时,硬脂酸/PVA 组的质量损失率为 11.58 %,纯 PVA 组的质量损失率 为 15.01%,对照组的质量损失率为 17.93 %。这主要 是由于涂膜的膜层能够有效降低西梅水分的蒸腾作 用,阻水性能越强,效果越显著,此外其形成的气调 微环境降低了西梅的代谢消耗。
随着硬脂酸添加量的增加,复合膜的透湿度、溶 解度和溶胀度显著降低,耐水性能明显提高;拉伸强 度和断裂伸长率呈下降趋势;透明度略有下降。 通过 FT-IR 对膜进行结构分析,结果表明,随着 硬脂酸添加量的增加,C-O-C 键的生成使得聚乙烯醇 的分子链变长,影响了其分子链的规整性,这是造成 复合膜力学性能下降的主要原因。 以西梅为例,采用涂膜处理,并综合呼吸强度、 可溶性固形物和质量损失率等指标,PVA 组可将货架 期延长 2 d;硬脂酸/PVA 组由于其良好的阻隔性,减 缓了腐败进程,可将西梅的货架期延长 3.3 d。改性 PVA 膜可明显提高西梅的包装保鲜效果。
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