塑料消费量的激增加重环境污染,急需开发可生物降解的新聚合物产品代替塑料产品。在天然聚 合物中,淀粉具有可食用性、性价比高等特点,被认为是最有前途的材料之一,但是目前市场上的淀 粉基膜多为淀粉填充型产品,虽然其力学性能和持水性较好,但生物降解率低,未能有效解决塑料垃圾 污染问题。木薯淀粉( Cassava Starch,CS) 的直链淀粉与支链淀粉的比例高,利于成膜。
1 实验材料与方法
1. 1 实验材料与试剂
木薯淀粉: 河南恩苗食品有限公司; 甘油: 天津市致远化学试剂有限公司; 冰乙酸: 天津市北联精细 化学品开发有限公司; 壳聚糖: 江苏澳新生物工程有限公司; 微晶纤维素: 山东中凯食品配料有限公司; 醋酸钠: 汕头市迅能贸易有限公司; 花生油: 海阳市弘日升油脂有限公司。
1. 2 实验仪器与设备
MP10001 电子天平: 上海舜宇恒平科学仪器有限公司; FA2004 分析天平 : 北京普华量宇科技有限 公司; HH-W420 恒温水浴锅: 江苏省金坛市荣华仪器制造有限公司; 9246MBE 恒温鼓风干燥箱: 上海博 讯实业有限责任公司; 722-P 紫外分光光度计: 上海现科分光仪器有限公司; LDZF 立式压力蒸汽灭菌 器: 上海申安医疗器械厂; DL-1 实验室用电炉: 天津有利科技有限公司; KQ218 超声清洗仪: 昆山市超声 仪器有限公司;HPX-9082MBE 恒温培养箱: 上海博讯实业有限责任公司; 培养皿: 上海五一玻璃仪器厂; 离心机: 金坛市城西峥嵘试验仪器厂; 水分平衡仪: 崇州市署玻科学仪器有限责任公司。
2 结果与分析
通过实验测定了未加入壳聚糖的 CSF 膜和加入不同壳聚糖浓度的 CH-CSF 的吸水率、透光率和透 油率,发现当壳聚糖添加量为 2. 5% 时效果最好。因此,在 NCC-CSF 中,壳聚糖添加量为 2. 5% ,并添加 不同浓度的纤维素纳米晶,探究纤维素纳米晶对木薯淀粉复合膜的吸水率、透光率、透油率和降解率的 影响。
2. 1 木薯淀粉基膜的吸水率
壳聚糖浓度的增加会减少淀粉中亲水基团的含量,随着壳聚糖含量增加,淀粉膜的吸水率逐渐 降低,由图 1 可知,不添加壳聚糖时,吸水率为 374. 8% ,当壳聚糖的添加量为 2. 5% 时,CH-CSF 的吸水 率达到最低,为 159. 2% 。此结果表明壳聚糖的加入能降低膜的吸水率,壳聚糖含量为 2. 5% 时,效果最 佳。 图 1 膜吸水率变化图 由图 1 可知,NCC-CSF 的吸水率随着纤维 素纳米晶添加量的增加呈现下降的趋势,未添 加时,CH-CSF 的吸水率为 169. 7% 。当纤维素 纳米晶添加量为 2. 5% 时,其吸水率最低,为 99. 8% 。这是因为纤维素纳米晶增加了壳聚 糖基膜的弯曲度,减弱了壳聚糖的亲水性,导 致水 的 渗 透 率 降 低,从而改善了膜的耐水 性。因此,纤维素纳米晶的添加可在一定程 度上降低淀粉基膜的吸水性。Chen 等的研 究发现用纤维素纳米晶制备的复合膜可降低 材料的亲水性。由此可见,纤维素纳米晶在降 图 2 膜透光率变化图 低膜的吸水性方面具有良好作用。
2. 2 木薯淀粉基膜的透光率
从图 2 可知,不添加壳聚糖时 CH-CSF 的 透光率为 84. 32% 。当壳聚糖添加量为 2. 5% 时,CH-CSF 的透光率为 83. 36% ,透光率随壳 聚糖添加量的增加呈下降趋势。这是因为壳聚 糖浓度过高增加了结晶区的混乱度,光线不能 直接通过结晶区,导致含有高浓度的壳聚糖淀 粉膜的透光率降低。岳晓华在研究壳聚 糖淀粉膜时发现随着淀粉比例的增加膜的透光 性降低。九州网址的实验中,淀粉含量是一定的,加 入壳聚糖后,膜的透光率降低,表明壳聚糖对降低膜的透光率具有一定的作用。 纤维素纳米晶添加量为 2. 5% 时,透光率为 82. 72% ,比不添加纤维素纳米晶的 CH-CSF 低 0. 64% 。 这是因为额外添加的纤维素纳米晶结晶度高,且与壳聚糖产生静电作用,导致 NCC-CSF 比 CH-CSF 的 透光率低。此结果与徐彬飞等研究结果一致。
2. 3 木薯淀粉基膜的透油率
随着壳聚糖含量 增 加,淀粉膜的透油率逐渐降低。从 图 3 可 知,未添加壳聚糖时,透 油 率 为 40. 78% ,当壳聚糖添加量为 2. 5% 时,CH-CSF 复合膜的透油率达到最低,为 12. 47% 。CH-CSF 的透油率总体上高于 NCC-CSF,这是因为壳聚糖的添加 提高了木薯淀粉基膜的结晶度,减少淀粉链间的 空隙,增加分子排布的密度,造成木薯淀粉的透油 率降低。叶文斌等人研究壳聚糖浓度对淀粉膜 透油率影响的结果表明,壳聚糖添加量增加会降 低膜的透油率。
3 结 论
在木薯淀粉复合膜中添加壳聚糖和纤维素纳米晶会导致其吸水率、透光率和透油率均低于纯淀粉 膜,且随着添加浓度的增加这些性能均呈下降趋势,壳聚糖和纤维素纳米晶添加量浓度都是 2. 5% 时, 其吸水率、透光率和透油率达到最低。纤维纳米晶在复合膜中的加入使这 3 种性能更进一步得到了提 高。说明了纤维纳米晶能较好的增强木薯淀粉复合膜的物理性能。在降解实验中,淀粉膜的生物降解 性与纤维素纳米晶的添加量有着密不可分的关系,随着 NCC 的添加量增加,淀粉膜的失重率增大,淀粉 膜的生物降解性能有较大地提高。所以纤维素纳米晶复合木薯淀粉基抑菌膜具有生物降解性。用此复 合膜作生物包装材料可有效降低对环境和生态的危害,促进社会经济可持续发展,形成绿色环保的发展 模式,具有广阔的市场空间。
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