1、上海九州网址医疗生物仪器股份有限公司在文中对分析实验室中蒸发高氯酸用的通风橱和管道的要求:
普通分析化学实验室为高氯酸蒸发用的通风橱和管道最好采用陶瓷或石棉制的板和圆筒,而且应定时用水冲洗,以防高氯酸凝聚过多与尘土作用而爆炸。瓷砖适用于作通风橱内的工作桌面,通风橱可选用上海生产的通风橱,可分为1.5米和1.8米的尺寸,黏合剂也要采用不易燃烧的,例如用水玻璃、水泥。绝不可用红铅和甘油或其他易氧化的材料。近年来也采用聚氯乙烯塑料板制成通风橱和管道,聚氯乙烯对燃烧有一定的自灭性。木制的通风橱经长时间使用,吸收和凝聚高氯酸蒸气,再遇热(如电炉加热试样等)会发生火灾和爆炸。若万不得已采用普通的木框玻璃通风橱时,则应注意以下各点:
①应采用质地致密的木料作通风橱;
②应充分通风,以防止高氯酸蒸气凝聚;
③常用水冲洗通风橱内部,特别是木料部分;
④定期检查木料有无变质(可取一小片木材在电热板上加热,视其是否易于着火。因含氧化剂的木料比不含的易于燃烧)。
高氯酸蒸气与易燃气体或其蒸气会形成爆炸猛烈的混合物,切忌使之相遇。因此蒸发高氯酸的室内,绝不能同时蒸发乙醚、乙醇等溶剂,其他房间如使用同一通风管道,也不能排出易燃烧的蒸气。
2、高氯酸的安全处理简则:
根据以上所述的高氯酸的危险性质,今将其使用和安全处理简则归纳如下。
①使用高氯酸时应戴面罩,以防不测。
②高氯酸应盛于附玻璃塞的玻璃瓶中,放置在玻璃皿、瓷皿或瓷砖之上以防溢漏。
③高氯酸附近不可放有机药品或还原性物质,如乙醇、甘油、次磷酸盐等。
④万一洒落在桌面上,应迅速用水冲去,尽可能不用棉布擦拭。
⑤变色的高氯酸应以水稀释后倒入水槽并继续用水冲洗除去。
⑥对前人未分析过的试样进行高氯酸处理时,或进行未做过的有高氯酸参加的反应,最好先取微量样品做试验,观察有无爆炸的危险。
⑦高氯酸接触脱水剂浓硫酸、五氧化二磷或乙酸酐,脱水后会起火和爆炸。
⑧乙醇、甘油或其他能形成酯的物质,绝不能与高氯酸共热,否则猛烈爆炸。
⑨某些无机物如次磷酸盐和三仿锑或铋的化合物,遇热的高氯酸会爆炸。不论是氧化无机物质还是有机物质,应加入大过量高氯酸(意指大大多于氧化所需之量),多余的高氯酸可起稀释作用。
⑩破坏有机物(包括生物试样)需先用硝酸处理,将易氧化的部分除去,难氧化的部分也会部分分解,再加高氯酸以完成氧化。含氮杂环化合物一般不易被硝酸氧化,需用其他步骤氧化。不与高氯酸混溶的物质(如油脂)不能用高氯酸氧化,否则因局部作用而猛烈爆炸。
⑪蒸发稀的高氯酸溶液最后得恒沸点酸,但要注意热的高氯酸不可接触有机物,如果溶液中有金属盐就不应蒸干溶液,以防危险。
⑫高氯酸是强酸,应避免与皮肤、眼睛或呼吸器官直接接触,否则会引起严重的化学灼伤。
⑬加热高氯酸应用电热器、蒸汽浴或砂浴,不能使用油浴或明火。
⑭废弃高氯酸应在玻璃或耐腐蚀容器中用10倍量冷水冲稀,充分搅拌后排入酸沟,再用大量水冲走。
⑮由高氯酸引起的火灾,应用大量水灭火。考虑到火场中可能存在有机物会引起爆炸,不可轻易接近。
3、高氯酸盐对热和震动的敏感性:
高氯酸盐在分析上用得比高氯酸少,主要用于无机离子钾、铷、铯、铜、镉、锰、钴、镍的检出与定量沉淀,以及有机碱、生物碱的分离与检出,其中有一些还是标准方法。此外,高氯酸镁或钡还是优良的干燥剂。
高氯酸盐可粗略地分成两大类:
①一类对热和震动敏感度较大,其中包括纯粹的无机含氮高氯酸盐、重金属高氯酸盐类、氟化高氯酸盐(FOCIO3)、有机高氯酸、高氯酸酯以及任何高氯酸盐和有机物质、金属粉末或硫的混合物;
②另一类对热和震动敏感度较小,其中包括纯粹的高氯酸铵、碱金属的高氯酸盐、碱土金属的高氯酸盐、高氯酰氟。
目前,对于安全处理高氯酸盐还没有统一规定。大致可以认为,许多重金属和有机碱高氯酸盐,以及高氯酸肼和氟化高氯酸盐是非常敏感的,必须十分小心谨慎,应看做“起爆药”一样加以处理。例如,高氯酸吡啶在碰击下能起爆,又如高氯酸银-苯配合物为炸药。对于上述高氯酸盐,必须避免摩擦、加热、火花、震动和重金属的沾污,并且工作时要对所有工作人员准确防护屏障、保护衣,甚至适当地隔离。
高氯酸铵、碱金属、碱土金属的高氯酸盐的危险性较少,但处理不当也会引起爆炸。例如,高氯酸镁是良好的干燥剂,但一般情况下不要用盛高氯酸镁的干燥器来干燥有机化合物,如果干燥器另盛有酸则更是危险。有时干燥器上所涂抹的润滑脂也将会成为引起爆炸的一种隐患,不可不加以预防。如果有必要用它来干燥有机液体,则应事先测定高氯酸镁的纯度。这是因为在制备高氯酸镁时其中残留有游离高氯酸,而高氯酸镁作干燥剂引起的爆炸是因为此系统中形成了高氯酸酯。应当引起注意的是高氯酸甲酯和高氯酸乙酯,它们是猛烈爆炸性的化合物,已知的许多次爆炸均是由于用标准方法测定高氯酸盐或以高氯酸钾形态测定钾的过程中采用了乙醇萃取。
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